硼是元素周期表中唯一缺电子的非金属元素,由于其固有的缺电子性和亲氧性,硼原子易与富电子基团发生π堆积作用或形成酸/碱复合体。这种特殊的相互作用,使得有机硼化合物在多种化学合成领域发挥了重要的作用。随着硼化学的蓬勃发展,有机硼化合物在高分子合成领域也展现了优异的性能,相比于传统金属配合物催化剂,有机硼化合物在高分子合成化学和高分子链结构精确调控方面展现了特有的实验现象。
近年,浙江大学伍广朋团队一直致力于高活性、可规模化制备的有机硼催化剂的开发及催化转化研究,首次提出了电荷辅助的分子内动态酸碱体系(DLMCS)的催化剂设计理念(Acc. Chem. Res., 2021, 54, 4434-4438.),并利用简单的季铵(鏻)化和硼氢化等反应,开发出了系列可模块化设计、并具有超高催化效率的有机硼氮、有机硼磷、有机硼硅、多核硼等聚合催化体系。在环氧烷烃开环聚合制备脂肪族聚醚、环氧烷烃和二氧化碳共聚合制备二氧化碳基聚碳酸酯等方面展现了良好的应用前景(化学学报, 2023, 81(11): 1551-1565.),并得到了多项中国专利和美国专利的授权。多项有机硼催化的聚合技术正在合作企业进行中试放大。
近日,该团队受邀在Chem. Soc. Rev.对有机硼介导的聚合反应进行了系统性总结。作者首先详细介绍了硼化学的性质,并将自1958年以来首次出现的有机硼催化的聚合反应按照聚合反应机理分为四类:(1)自由基聚合;(2)路易斯酸碱对聚合;(3)阴离子和阳离子聚合;(4)同源聚合(又称:碳一聚合),详细介绍了上述四类高分子合成的特点、聚合反应机理以及聚合物拓扑结构控制。
作者信息:论文第一作者为张瑶瑶博士(现为浙江理工大学副研究员);杨贯文博士、卢陈杰博士、朱小锋博士、王宇晖为论文共同作者,伍广朋教授为论文的通讯作者。
作者特别感谢大连理工大学的徐铁齐教授和复旦大学潘翔城教授提供的帮助。本综述得到了国家自然科学基金、浙江省自然科学基金、杭州师范大学登峰工程开放基金等资助。
原文链接:Zhang, Y.-Y.; Yang, G.-W.; Lu, C.; Zhu, X.-F.; Wang, Y.-H. and Wu, G.-P.*, Organoboron-Mediated Polymerizations, Chem. Soc. Rev. 2024, doi:10.1039/d3cs00115f.
https://doi.org/10.1039/D3CS00115F
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